DESIGN OF A NEW CASTING ALLOYS CONTAINING LI OR TI+ZR AND OPTIMIZATION OF ITS HEAT TREATMENT

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Table 1 Nominal composition of alloys
Table 1 Nominal composition of alloys

1. 概要:

  • 論文タイトル(Title): DESIGN OF A NEW CASTING ALLOYS CONTAINING LI OR TI+ZR AND OPTIMIZATION OF ITS HEAT TREATMENT
  • 著者(Author): Oleksandr TRUDONOSHYN, Olena PRACH, Viktoriya BOYKO, Maxim PUCHNIN, Kostiantyn MYKHALENKOV
  • 発行年(Year of publication): 2014
  • 発行学術誌/学会(Journal/academic society of publication): METAL 2014
  • キーワード(Keywords): aluminum, casting alloys, eutectic, microstructure, automated ball indentation, elastic modulus.

2. 抄録 (Abstract):

本論文では、Al-Mg-Si系合金をベースに、Li添加による析出強化効果と、Ti+Zr添加による固溶体飽和および結晶粒微細化効果を目的とした新しい鋳造合金の設計を提案しました。
AlMg5Si2Mn合金に1.0 wt.% Liを添加した合金、および0.1 wt.% Ti+0.1 wt.% Zrを添加した合金の永久鋳型鋳造による鋳放しおよび熱処理後の組織を、示差走査熱量測定(DSC)、微小硬さ測定、走査電子顕微鏡(SEM)、透過電子顕微鏡(TEM)、エネルギー分散型X線分析(EDS)を用いて調査しました。これらの合金の機械的特性は、最新の自動ボール圧痕(Automated Ball Indentation, ABI)法を用いて調査しました。この方法は標準引張試験と良好な一致を示し、試験された合金の硬さ、降伏応力、弾性係数を決定することが可能です。
Liの添加は(Al)+(Mg2Si)共晶ラメラを薄くし、ラメラ間隔を大きくする改質効果を引き起こすことが観察されました。Ti+Zrの添加は共晶形態を変えませんが、α-Alデンドライトのサイズを強く減少させ、また初晶Mg2Si結晶の核生成粒子を生成します。
研究対象合金を570℃で均質化処理するとMg2Siラメラが分解し、このプロセスは30分で板状ラメラを微細な球状に変態させます。LiおよびTi+Zr含有合金の両方で、硬さおよび微小硬さが同時に低下することが確認されました。さらなる加熱は硬さに顕著な変化をもたらしません。人工時効は硬さおよび微小硬さの増加につながります。
得られた結果は、AlMg5Si2Mnの熱処理が、LiおよびTi+Zrによる析出硬化および固溶強化効果を助け、その機械的特性を改善することを示しました。

3. 緒言 (Introduction):

自動車および航空宇宙産業は、年々、軽量構造物製造のための新しい合金開発に強い関心を示しています。この文脈において、Al-Mg-Si系合金は、展伸材合金(6061, 6005など)を用いたシートや押出部品の製造、およびAlMg5Si2Mn合金を用いた薄肉鋳造のための有望な候補と考えられています。今日、Al-Mg-Si鋳造合金は、良好な耐食性、溶接性、高い表面仕上げ、そして特に良好な機械的特性を有することが確立されています。
AlMg5Si2Mn合金への追加合金元素添加および熱処理を考慮すると、Cu, Zn, Cr, Ti, Zr, Sc+Zr, Liの添加および熱処理による機械的特性改善の可能性に関するデータは、かなり限定的であり、議論の余地があります[1-4]。Lenczowski[1]によると、T5状態のSc+Zr含有AlMg3Si1は、室温で270 MPa、250°Cで265 MPaの極限引張強さ(UTS)を示します。Petkowらの研究[2]からは、永久鋳型で鋳造されたAlMg5Si2Mn合金は、T6処理後に引張強さおよび極限引張強さがわずかに増加するものの、F調質状態で約2.5%であった破断伸びが人工時効後には1.4%に劇的に低下することがわかります。
著者らのデータおよび文献情報[5]などによると、商用A356 T6のUTSは最大300 MPa、破断伸びは6.0%に達する可能性があります。A356に匹敵するのは永久鋳型鋳造AlMg5Si2Mn[6]であり、その極限引張強さは255~298 MPaの範囲で変動し、伸びは1.2~3.2%の範囲です。この伸びは、高圧ダイカスト(HPDC)されたAlMg5Si2Mn+0.2 wt.% Ti合金よりも一桁低く、この合金は鋳放し状態で15%に達することがあります[3]。
Al-Mg-Si合金は時効硬化型合金のグループに属し、必要な特性の組み合わせを達成するために熱処理できることが知られています。しかし、最適な溶体化処理温度と時間、および人工時効の温度と時間はまだ確立されていません。
熱処理と同様に、例えばLiやTi+Zrなどの元素をAlMg5Si2Mn合金に追加添加することが、組織形成と特性に及ぼす影響は、まだ十分に検討されていません。Fridlyanderらの初期の研究[7]からは、Al-CuまたはAl-Mg合金へのLi添加が、密度を低下させると同時に特性を大幅に向上させることができることは明らかです。
近年、Al-Cu-LiおよびAl-Mg-Li展伸材合金の開発が大きく進展しました。しかし、まだ設計されたLi含有鋳造合金はありません。Li含有鋳造合金を設計するために、AlMg5Si2Mn鋳造合金をベース材料として使用することが提案されました。このアイデアは、AlMg5Si2Mn合金中のα-Al固溶体の組成が2.4 wt.% Mg、(0.3 - 0.4) wt.% Mnで構成され、Siは検出されなかったという事実に基づいています。その結果、固溶体結晶粒はAl-Mg合金と同様になり、Liの添加は材料の機械的特性を向上させる可能性があります。
したがって、本論文の目的は、LiおよびTi+Zr添加がAl-Mg-Si-Mn鋳造合金の鋳放し状態および熱処理後の微細組織と機械的特性に及ぼす影響を明らかにすることです。

4. 研究の概要 (Summary of the study):

研究テーマの背景 (Background of the research topic):

自動車および航空宇宙産業は軽量材料を必要としています。Al-Mg-Si系合金、特にAlMg5Si2Mn合金は、良好な耐食性、溶接性、表面仕上げ、機械的特性により、薄肉鋳造のための有望な候補です。

先行研究の状況 (Status of previous research):

合金元素添加(例:Cu, Zn, Cr, Ti, Zr, Sc+Zr, Li)および熱処理によるAlMg5Si2Mnの特性改善に関するデータは限られており、時には矛盾しています。Li添加がAl-CuおよびAl-Mg展伸材合金の特性を向上させることは知られていますが、特定のLi含有Al-Mg-Si 鋳造 合金は十分に開発されていません。これらの改質合金に対する最適な熱処理パラメータ(溶体化処理、人工時効)は完全には確立されていません。

研究目的 (Purpose of the study):

LiおよびTi+Zr添加がAl-Mg-Si-Mn鋳造合金(具体的にはAlMg5Si2Mnベース)の鋳放し状態および熱処理後の微細組織と機械的特性に及ぼす影響を明らかにすること。

核心研究 (Core study):

本研究では、AlMg5Si2Mnをベースに1.0 wt.% Liを添加(合金L)または0.1 wt.% Ti + 0.1 wt.% Zrを添加(合金T)して新しい鋳造合金を設計しました。これらの合金とベース合金(H)の微細組織を、鋳放し状態および熱処理(570°C溶体化処理、175°C時効を含むT6処理)条件で、顕微鏡(SEM、抄録でTEM言及)およびEDSを用いて調査しました。硬さ(ブリネル、微小硬さ)および引張特性(降伏応力、弾性係数)を含む機械的特性を、標準引張試験および自動ボール圧痕(ABI)法を用いて測定しました。添加物が共晶形態、結晶粒径、相組成、および熱処理(均質化、溶体化処理、人工時効)応答に及ぼす影響を分析しました。

5. 研究方法論 (Research Methodology)

研究設計 (Research Design):

Al5Mg2Si0.6Mnをベースとする3つの合金を準備しました:ベース合金(H)、1.0 wt.% Li添加合金(L)、0.1 wt.% Ti + 0.1 wt.% Zr添加合金(T)。合金は、マスターアロイと高純度アルミニウムを用いて電気抵抗炉で準備され、溶解後、アルゴン雰囲気下で脱ガス処理され、永久鋳型に鋳造されました(抄録から示唆)。2種類の熱処理が適用されました:1) 570°Cで様々な時間(30分、1時間、1.5時間)溶体化処理後、水焼入れ。2) T6処理、すなわち溶体化処理(570°C)、水焼入れ、および175°Cで様々な時間人工時効を組み合わせる。

データ収集および分析方法 (Data Collection and Analysis Methods):

  • 微細組織(Microstructure): 走査電子顕微鏡(SEM)、エネルギー分散型X線分析(EDS/EDX)。(示差走査熱量測定および透過電子顕微鏡は抄録で言及されているが、方法/結果セクションには詳細なし)。
  • 機械的特性(Mechanical Properties):
    • ブリネル硬さ(HB): 2.5 mmボール、62.5 kg荷重、10秒荷重時間。
    • 微小硬さ(HV0.05): Duramin-2試験機、標準圧痕時間。
    • 引張試験(Tensile Tests): INSTRON 5582機、ČSN EN ISO 6892-1規格に従って実施。
    • 自動ボール圧痕(ABI): 使用した圧子の荷重と圧痕深さを連続的に記録し(最大荷重2.5 kN)、硬さ、降伏応力(計算値)、弾性係数を決定。

研究テーマと範囲 (Research Topics and Scope):

研究は、LiまたはTi+Zrを特定に添加したAlMg5Si2Mn合金系に焦点を当てました。範囲は以下を含みます:

  • 鋳放し微細組織の特性評価(相、形態)。
  • 溶体化処理(均質化)およびT6熱処理中の微細組織変化の調査。
  • LiおよびTi+Zr添加が微細組織(共晶改質、結晶粒微細化)に及ぼす影響の評価。
  • 鋳放し状態および熱処理状態における機械的特性(硬さ、微小硬さ、標準試験およびABIによる引張特性)の測定と比較。
  • 微細組織、熱処理、および機械的特性間の関係の分析。

6. 主要な結果 (Key Results):

主要な結果 (Key Results):

  • 鋳放し微細組織(As-cast Microstructure): 全ての合金(H, L, T)は、α-Al固溶体デンドライト、(Al)+(Mg2Si)共晶、初晶Mg2Si結晶、およびAl(Mn,Fe)Si相からなる等軸晶組織を示しました(Fig. 1)。(Al)+(Mg2Si)共晶はラメラ状でした。
  • 添加物の効果(Effect of Additions): Li添加(合金L)は(Al)+(Mg2Si)共晶を改質し、ラメラを薄くし、ラメラ間隔を増加させました。Ti+Zr添加(合金T)は共晶形態を大きく変えませんでしたが、わずかな結晶粒微細化効果(より小さいα-Alデンドライトアーム)を引き起こし、初晶Mg2Si結晶の核生成サイトを提供しました(Fig. 1)。
  • 相組成(Phase Composition): EDS分析により、α-Al固溶体中にMg(約2.3-2.6 wt.%)およびMn(約0.45 wt.%)が存在することを確認しました(Table 2)。
  • 熱処理効果(Heat Treatment Effects):
    • 均質化処理(570°C): Mg2Siラメラの分解を引き起こし、30分以内に微細な球状に変形しました。
    • 溶体化処理: 共晶の球状化および析出物の溶解により、ブリネル硬さ(HB)および微小硬さ(HV0.05)が著しく低下しました(Fig. 2)。α-Al中のMg含有量は、初期に減少し(30分後1.6 wt.%)、その後、より長い加熱時間で徐々に増加しました(最大1.8 wt.%)。
    • 人工時効(175°C): 全ての合金で硬さおよび微小硬さの増加をもたらしました。LおよびT合金の最適硬さは時効90分後に達成され、その後1800分までの長時間の時効でわずかな低下(過時効)が見られました(Fig. 2)。
  • 機械的特性(Mechanical Properties):
    • 自動ボール圧痕(ABI)法は、硬さおよび弾性係数に関して標準引張試験と良好な相関を示しました(Table 3, Fig. 3)。弾性係数値(74-79 GPa)はアルミニウム合金の典型的な範囲内でした。
    • ABI硬さから計算された降伏応力(Rp0.2 = 2.5 × HBを使用)は、標準引張試験から得られた値と同じ傾向を示し、ABIが迅速な特性評価に潜在能力があることを示唆しています(Table 3)。
    • 熱処理は、LiおよびTi+Zr添加によって助けられる析出硬化および固溶強化効果により、機械的特性を改善しました。
Fig. 2 Changes of Brinell hardness (a, b) and microhardness (c, d) of L, T alloys
Fig. 2 Changes of Brinell hardness (a, b) and microhardness (c, d) of L, T alloys
Fig. 3 Tensile curves of standard tensile test (a) and ABI (b)
Fig. 3 Tensile curves of standard tensile test (a) and ABI (b)

図のリスト (Figure Name List):

  • Fig. 1 Microstructure of H (a), L (b), T (c) alloys in as-cast state.
  • Fig. 2 Changes of Brinell hardness (a, b) and microhardness (c, d) of L, T alloys.
  • Fig. 3 Tensile curves of standard tensile test (a) and ABI (b)

7. 結論 (Conclusion):

  1. 鋳放し状態において、Al-Mg-Si-Mn合金の微細組織は、α-Al固溶体結晶粒、(Al)+(Mg2Si)共晶、および初晶Mg2Si結晶の3つの相から構成されます。α-Alはよく発達したアームを持つデンドライト形態を示します。共晶はラメラの板状形態と初晶Mg2Si結晶を持ちます。
  2. AlMg5Si2Mn+LiおよびAlMg5Si2Mn+(Ti+Zr)の両合金は、マクロおよび微小硬さ試験で同様の結果を示しました。機械的試験は、溶体化処理がMg2Siラメラの分解により調査対象合金の硬さを低下させ、固溶体中の合金元素含有量を減少させることを証明しています。
  3. 人工時効は合金の硬さ増加につながります。マクロおよび微小硬さの最適値は、時効時間30~60分後に達成されました。評価された合金の過時効は、人工時効60分後に硬さが極端に低下することによって観察されました。
  4. 自動ボール圧痕試験は、この方法が試験材料の機械的特性を迅速に把握できることを示しています。ABI法を用いて得られた値は、熱処理パラメータや合金元素含有量の変更を効果的に促進する可能性があります。式Rp0.2 = 2.5 x HBを用いて計算された降伏応力は、引張値と同じ傾向を示します。引張試験とABIで得られた降伏応力値間のより正確な相関関係には、統計のためのより多くのデータが必要です。本論文で示された計算は、この傾向が非常に有望であることを示しています。

8. 参考文献 (References):

  • [1] EIGENFELD, K., FRANKE, A., KLAN, S., KOCH, H., LENZCOWSKI, B., PFLEGE, B. New developments in heat resistant aluminum casting materials, Casting plant and Technology International, Vol. 4, 2004, p. 4-9.
  • [2] PETKOV, T., KUNSTNER, D., PABEL, T., KNEIBL, C., SCHUMACHER, P. Optimizing the Heat Treatment of a ductile AlMgSi-alloy, Giesserei-Rundschau, Vol. 59, 2012, p. 194-200.
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  • [4] WUTH, M. C., KOCH, H., FRANKE, A. J. Production of steering wheel frames with an AlMg5Si2Mn alloy, Casting Plant and Technology International, Vol.16, No. 1, 2000р. 12-24.
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  • [6] PIRŠ, J., ZALAR, A. Investigations of the distribution of elements in phases present in G-AlMg5Si cast alloy with EDX/WDX spectrometers and AES, Microchimica Acta, Vol. 101, No.1-6, 1990, p. 295-304.
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  • [9] ISO 14577-4:2007, Metallic materials - Instrumented indentation test for hardness and materials parameters - Part 4: Test method for metallic and non-metallic coatings, Switzerland, 2007.
  • [10] ASTM WK381, Standard Test Methods for Automated Ball Indentation Testing of Metallic Samples and Structures to Determine Stress - Strain Curves and Ductility at Various Test Temperatures, USA.
  • [11] TRET'JAKOV, A., TROFIMOV, G.; GUR'JANOVA, M. M Mechanical properties of steel and alloys during plastic deformation, Moscow „Mashinostroenie", 1971. 64 p. UDK 621.7.011.

9. 著作権 (Copyright):

  • この資料は、「Oleksandr TRUDONOSHYN, Olena PRACH, Viktoriya BOYKO, Maxim PUCHNIN, Kostiantyn MYKHALENKOV」による論文です。「DESIGN OF A NEW CASTING ALLOYS CONTAINING LI OR TI+ZR AND OPTIMIZATION OF ITS HEAT TREATMENT」に基づいています。
  • 論文の出典 (Source of the paper): [DOI URL - 元論文にDOI提供なし]

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